二氧化氯在鐵路給水消毒的應用研究
來(lái)源:http://thesierramadre.com/ 作者:余氯檢測儀 時(shí)間:2019-08-19
目前,我國鐵路給水中應用的消毒劑以液氯和次氯酸鈉為主。其中南方和北方有所區別,南方水源多為地表水以投加液氯為主,北方水源多為地下水以次氯酸鈉發(fā)生器生成次氯酸鈉消毒為主。但隨著(zhù)源水污染的變化,廢水中各種有機物的含量有所增加,運用液氯消毒會(huì )產(chǎn)生氯代有機物,其中有的產(chǎn)物具有致突變作用。次氯酸鈉消毒法存在發(fā)生器設備操作復雜,勞動(dòng)強度大,發(fā)生器的重要部件――電極易損,電耗,鹽耗較高。
為滿(mǎn)足人們對水質(zhì)要求的不斷提高,尋求適合鐵路給水的消毒方式已成迫切任務(wù)。作為新型消毒劑的二氧化氯(ClO2)因其具有的特殊優(yōu)勢,在與鐵路給水相結合中將得到廣泛應用。
二氧化氯的應用
19世紀初,美國科學(xué)家發(fā)現了ClO2氣體。20世紀40年代,二氧化氯開(kāi)始應用于食品加工的殺菌消毒和水的凈化處理等。由于二氧化氯不會(huì )與有機物反應而生成THMs,所以在飲用水處理中應用越來(lái)越廣泛。
二氧化氯在鐵路給水中的應用鮮有報道。據鐵道部的一份調查顯示,二氧化氯在各給水部門(mén)的使用率低于2%,并存在認識和使用上的誤區,影響了二氧化氯的推廣使用。
二氧化氯的物理性質(zhì)
二氧化氯(ClO2)常溫(20℃)下是一種黃綠色的氣體,具有與氯氣類(lèi)似的刺激性氣味。ClO2極易溶于水,ClO2在水中的溶解度隨溫度升高而降低,在水中是純粹的溶解狀態(tài),不與水發(fā)生化學(xué)反應,故它的消毒作用受水的PH值影響極小。
ClO2水溶液易揮發(fā),在較高溫度與光照下會(huì )生成ClO2-與ClO3-,應避光低溫保存。由于ClO2對壓力、溫度和光線(xiàn)敏感,不能壓縮進(jìn)行液化儲存和運輸,只能在使用時(shí)現場(chǎng)臨時(shí)制備。
二氧化氯的氧化消毒機理
作為強氧化劑,ClO2在酸性條件下具有很強的氧化性:
ClO2+4H++5e=Cl-+2H2O
在水廠(chǎng)pH≈7的中性條件下,
ClO2+e=ClO2-
ClO2-+2H2O+4e=Cl--+4OH-
ClO2能將水中少量的S2-、SO32-、NO2-等還原性酸根氧化去除,還可去除水中的Fe2+、Mn2+及重金屬離子等。另外ClO2以氧化還原為主,能將腐殖酸、富里酸等降解,且降解產(chǎn)物不以三氯甲烷形式存在。
ClO2消毒只是有選擇的與某些有機物進(jìn)行氧化反應將起降解為含氧基團為主的產(chǎn)物,不產(chǎn)生氯化有機物,所需投加量小,約為氯投加量的40%,且不受水中氨氮的影響。因此,采用ClO2代替氯消毒,可使水中三氯甲烷生成量減少90%。
二氧化氯的制備及經(jīng)濟性比較
二氧化氯性質(zhì)活潑,不易貯存和運輸,目前飲水用二氧化氯都采用現場(chǎng)制備的方式。ClO2的制備方法中化學(xué)法和電解法在生產(chǎn)上應用較多。適合鐵路給水消毒的只有化學(xué)法,并逐漸淘汰已有的電解法。
(一)化學(xué)法
化學(xué)反應制取ClO2的方法主要有:
1、鹽酸與亞氯酸鈉反應
5NaClO2+4HCl=5NaCl+4HCl+2H2O
2、亞氯酸鈉與液氯混合反應
2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2
3、鹽酸與氯酸鈉反應
NaClO3+2HCl=ClO2+1/2 Cl2 +NaCl+H2O
方法之一生產(chǎn)規模較小,設備簡(jiǎn)單,便于實(shí)現自動(dòng)化操作,此類(lèi)設備中德國的Prominent、美國的F&P公司有相應的產(chǎn)品,國內生產(chǎn)商有青島海晟、南京華浦等公司。該方法極其適合鐵路給水所使用,雖存在NaClO2價(jià)格較貴,生產(chǎn)成本較高(以制取1kg ClO2來(lái)計,亞氯酸鈉法的成本約為30,氯酸鈉法約20元),但如果考慮因此而減少的人員工資和維護成本支出,則該方法仍具有液氯和次氯酸鈉無(wú)法比擬的優(yōu)勢條件。
亞氯酸鈉加氯氣法含有加氯系統,增加了系統的復雜程度,加大了設備投資和管理水平,因此對中小型水廠(chǎng)來(lái)說(shuō),該工藝無(wú)優(yōu)勢。鐵路水廠(chǎng)一般消毒水量較小。因此,亞氯酸鈉加氯氣法不適合在鐵路內使用。
根據方法之二制備ClO2時(shí),會(huì )生成二氧化氯和氯氣混合物,當反應溫度在約70℃和加大鹽酸的過(guò)剩量,可同時(shí)提高二氧化氯和氯氣產(chǎn)率,仍得到二者的混合物。
目前,因為運行成本和檢測標準(仍使用與氯氣相同的指標,如有效氯、余氯等)等原因,以氯酸鈉工藝為基礎的二氧化氯發(fā)生器仍是市場(chǎng)上的主導產(chǎn)品之一,例如深圳歐泰華產(chǎn)品和山大華特產(chǎn)品。鐵路應根據自己的實(shí)際情況選擇自己的二氧化氯制取方式,不被生產(chǎn)廠(chǎng)家的宣傳所迷惑。
(二)電解法
電解法生產(chǎn)ClO2,以食鹽為原料,采用隔膜電解工藝,在陽(yáng)極室注入飽和食鹽水,陰極室加入自來(lái)水,接通電源后使離子定向遷移,從而在陽(yáng)極室及中性電極周?chē)a(chǎn)生ClO2、O3、H2O2、Cl2等混合氣體。產(chǎn)生的混合氣體中ClO2所占比例較低,除了O3、H2O2外,大部分是氯氣。無(wú)法避免液氯消毒的缺點(diǎn)。與次氯酸鈉發(fā)生器一樣存在設備操作復雜,易損壞部件價(jià)格昂貴,運行維護困難等缺點(diǎn)。電解法只是生產(chǎn)ClO2的過(guò)渡方式,雖然目前應用較廣,但很快將被淘汰。
目前,鐵路部門(mén)所采用的二氧化氯發(fā)生裝置基本上為電解法,使用效果較差,且維修量大。作為前期應用的電解法二氧化氯發(fā)生裝置,影響了人們對二氧化氯的認識,制約了二氧化氯在鐵路內的使用。
自動(dòng)化控制
二氧化氯是通過(guò)兩種藥劑的現場(chǎng)反應來(lái)制取,要想準確投加,必須對兩種藥劑進(jìn)行計量、準確配比才能實(shí)現。否則,會(huì )因為配比不當而引起二氧化氯產(chǎn)率降低,副產(chǎn)物比率增加,降低消毒效果。嚴重時(shí),會(huì )出現單藥劑投加而完全失去消毒效果并污染水質(zhì)。
二氧化氯發(fā)生器的運行應采用自動(dòng)化控制,這一點(diǎn)對鐵路給水來(lái)說(shuō)至關(guān)重要。鐵路給水站或給水所實(shí)現無(wú)人值守,要求所有設備必須全自動(dòng)。目前,鐵路給水大量使用的次氯酸鈉發(fā)生器有2h的穩定運行周期,無(wú)法實(shí)現在間斷情況下的自動(dòng)消毒。簡(jiǎn)單的操作,全自動(dòng)化的控制,必將使之在鐵路給水中得到廣泛應用。
應用實(shí)例
衡水西站公寓加壓泵站改造工程中,安裝上海(中國)技源科技有限公司RWS-B2-100-D 高純二氧化氯發(fā)生器一臺。該發(fā)生器以25%亞氯酸鈉和30%鹽酸為原料,生成高純二氧化氯,投加量由出水流量計自動(dòng)控制,設備自安裝后,運行穩定,消毒效果良好。
1、二氧化氯消毒劑比液氯和次氯酸鈉更具應用價(jià)值;
2、消毒設備更新改造時(shí),應優(yōu)先選用二氧化氯發(fā)生器;
3、對小的鐵路給水所或給水站,選擇亞氯酸鈉+鹽酸法的二氧化氯制備方式。(作者工作單位:石家莊鐵路供電段)
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