余氯檢測分析鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法的比較

來(lái)源：http://thesierramadre.com/ 作者：余氯檢測儀 時(shí)間：2019-01-08

　　摘要：循環(huán)冷卻水中余氯測定有鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法，探討了兩種測定方法的適用范圍和合適的分析條件。DPD法較鄰聯(lián)甲苯胺法在范圍、藥劑、操作方法、影響因素、抗干擾能力等諸多方面對比分析，優(yōu)勢較高，更適合于煉化循環(huán)水含氯的測試。

　　關(guān)鍵詞：循環(huán)冷卻水;余氯; 測定方法

　　循環(huán)冷卻水在運行過(guò)程中滋生的各種微生物、細菌等會(huì )腐蝕金屬設備、堵塞管道、降低換熱效率。目前，國內石化、電力等企業(yè)的循環(huán)水系統多采用氯類(lèi)殺菌劑來(lái)控制微生物的生長(cháng)。但加入過(guò)量氯會(huì )引起系統管道和換熱設備的腐蝕。目前循環(huán)冷卻水測余氯常用方法為鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD分光光度法，本文就兩種方法適用分析條件進(jìn)行比較，確認較優(yōu)的、適用于煉化循環(huán)水測試的方法。因此，只有在系統中保持一定的余氯濃度，才能達到良好的殺菌效果。

　　一、對比與分析

　　1.1鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法測定范圍

　　(1)理論測定范圍。兩種方法均適用于原水、冷卻水中游離性余氯、總余氯、化合性余氯分析。鄰聯(lián)甲苯胺法測定范圍為0.10-1.00mg/L，DPD分光光度法測定范圍為0.03-2.5 mg/L。

DPD法余氯檢測分析儀

　　(2)煉化循環(huán)水實(shí)際測定值范圍分析。在多年的實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，每天幾班對循環(huán)水的含氯量進(jìn)行測試。通過(guò)近幾年的數值分析，見(jiàn)表1，發(fā)現煉化含氯量多為0.3-0.8mg/L，且公司要求指標在0.2-2.0 mg/L，按照理論測定范圍來(lái)看，DPD分光光度法更適合于煉化循環(huán)水測試適用范圍。

　　表1煉化循環(huán)水實(shí)際測定值統計表

　　1.2鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法測試方法

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。水樣中游離氯與鄰聯(lián)甲苯胺作用，生成黃色(或桔黃色)的二鹽酸醌式鄰聯(lián)甲苯胺。根據顏色的深淺與標準色比較，測出水樣中游離氯含量。

　　(2)DPD分光光度法。當PH值為6.2-6.5時(shí)，(在過(guò)量碘化鉀存在下)試樣中余氯與DPD直接反應，生成紅色化合物，與510nm波長(cháng)處，用分光光度法測定。

　　兩種方法從原理上看，前者屬于對比分析法，在一定程度上依賴(lài)于測試人員對色度的視覺(jué)反應和敏感度，由于人為對比原因，可能造成一定的誤差;而后者應用分光光度計，在一定程度上，依賴(lài)于操作人員的偏差率。

　　1.3鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法所用儀器與試劑分析

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。儀器：100毫升具塞比色管一套。試劑：無(wú)水磷酸氫二鈉;磷酸二氫鉀;重鉻酸鉀;鉻酸鉀;鹽酸;鄰聯(lián)甲苯胺;亞砷酸鈉。

　　(2)DPD分光光度法。儀器： 一般實(shí)驗室儀器和分光光度計。試劑： 過(guò)量碘;次氯酸鈉;無(wú)水磷酸氫二鈉;磷酸二氫鉀;硫酸。N，N-二乙基-1，4苯二銨硫酸鹽(簡(jiǎn)稱(chēng)DPD);氫氧化鈉，硫代乙酰胺;碘酸鉀。鄰聯(lián)甲苯胺法需配色階，色階可保存兩個(gè)月。DPD分光光度法需要標準曲線(xiàn)按規定可一年一次。兩者在藥劑用量、品種上看差別不大，只是鄰聯(lián)甲苯胺法使用劇毒藥劑亞砷酸鈉并且鄰聯(lián)甲苯胺試劑有致癌性，在方法的安全環(huán)保上有缺點(diǎn)。

　　1.4鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法試驗方法對比

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。吸取水樣100ml于具塞比色管中，加入5.0ml鄰聯(lián)甲苯胺溶液。立即搖勻，30秒內與標準余氯色階比較求得水樣游離性余氯含量。加入亞砷酸鈉可測化合性余氯和總氯。

　　(2)DPD分光光度法。游離氯的測定：在250mL錐形瓶中，加5.0mL緩沖溶液和5.0mLDPD溶液搖勻，隨后加100.00mL試樣溶液搖勻，控制顯色時(shí)間2min，用3cm洗手池，510波長(cháng)處，以水的試劑空白為參比，迅速測定吸光度并從校準曲線(xiàn)上查得氯的質(zhì)量濃度經(jīng)計算得出余氯值。加入碘化鉀可測化合性余氯和總氯。鄰聯(lián)甲苯胺法設備技術(shù)條件比較簡(jiǎn)單，測定誤差大，準確率低。操作簡(jiǎn)便快捷。DPD分光光度法測量較準確且再現性好;操作較繁瑣且由于測定時(shí)間要求嚴格因此加快各操作步驟的速度，同時(shí)控制各步驟所使用時(shí)間的標準化對提高精密度至關(guān)重要。

　　二、鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法 測定余氯的影響因素

　　2.1干擾物質(zhì)

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。EDTMP在10ppm以下不影響測定，水中的Fe3+少于0.3mg/L不影響測定。NO2﹣少于0.3mg/L不干擾測定。(2)DPD分光光度法。錳氧化物可在測定時(shí)加入硫代乙酰胺排除干擾。銅離子質(zhì)量濃度小于8mg/L，鐵離子(三價(jià))質(zhì)量濃度小于20mg/L干擾可由PH為6.5的緩沖溶液DPD中的EDTA的加入消除。在冷卻循環(huán)水運行管理中，循環(huán)水中鐵離子(三價(jià))往往高于0.3mg/L;由于換熱設備腐蝕泄露，會(huì )有大量有機質(zhì)泄漏到水體造成氨氮類(lèi)物質(zhì)濃度上漲進(jìn)而亞硝酸鹽含量上漲會(huì )影響鄰聯(lián)甲苯胺法測定余氯。目前許多循環(huán)水場(chǎng)采用污水回用裝置處理的再生水做為補水，補水含有一定的氨氮，其轉化的亞硝酸鹽會(huì )影響余氯的測定。

　　2.2水樣溫度

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。被測樣品溫度宜為15℃~20℃，如低于此溫度，應先將樣品浸入溫水中使其溫度升至15℃~20℃后，再測定數值。

　　(2)DPD分光光度法。不受水樣溫度影響。

　　2.3測定時(shí)間

　　(1)聯(lián)甲苯胺法。5s內測定游離性余氯，暗處放置5min后測定總余氯。

　　(2)DPD分光光度法。嚴格控制顯色時(shí)間2min。操作過(guò)程中的比色時(shí)間對結果的影響比較大需要化驗人員特別注意。所謂比色時(shí)間是指，加入顯色劑DPD后的至上機讀數之間的時(shí)間間隔。一方面是由于二氧化氯等與DPD指示劑產(chǎn)生的紅色不穩定，顏色越深褪色越快，另一方面由于磷酸鹽緩沖溶液與DPD指示劑混合后隨著(zhù)時(shí)間的延長(cháng)，自身也會(huì )產(chǎn)生假紅色，經(jīng)驗表明這種與時(shí)間有關(guān)的顯色不穩定是導致數據精密度下降的主要原因。因此加快各操作步驟的速度，同時(shí)控制各步驟所使用時(shí)間的標準化對提高精密度至關(guān)重要。

　　2.4酸堿度

　　(1)鄰聯(lián)甲苯胺法。在PH值小于1.3的酸性溶液中，余氯與鄰聯(lián)甲苯胺反應。當試樣為堿性時(shí)加鹽酸(1+1)用PH計把PH調整到7.0。

　　(2)DPD分光光度法。當PH值為6.2-6.5時(shí)，(在過(guò)量碘化鉀存在下)試樣中余氯與DPD直接反應。當試樣溶液為強酸性強堿性或高濃度鹽時(shí)調整加入緩沖溶液的體積，使水樣PH值為6.2-6.5。三、結論

　　通過(guò)對鄰聯(lián)甲苯胺法和DPD法兩種方法在適用范圍、方法原理、儀器與藥劑、實(shí)驗方法及影響因素等方面的對比，結合以上實(shí)驗測試的結果，綜合分析。系統余氯濃度是一個(gè)關(guān)鍵的控制指標，其測定的準確性將直接影響到操作人員對現場(chǎng)的調控和管理。

　　(1)DPD法檢測范圍比鄰聯(lián)甲苯胺法寬，實(shí)用性強。

　　(2)DPD法試劑是非致癌性、非劇毒性較鄰聯(lián)甲苯胺法優(yōu)越。(3)DPD法對水中各類(lèi)干擾物質(zhì)抗干擾能力強，因此準確度可靠，實(shí)用性強。(4)DPD法從反應溫度、時(shí)間、酸堿度等因素看，比鄰聯(lián)甲苯胺法操作簡(jiǎn)單迅速。

　　(5)DPD法在操作時(shí)必須注意加快各操作步驟的速度，同時(shí)控制各步驟所使用時(shí)間的標準化對提高精密度至關(guān)重要。

　　參考文獻：[1]周本省.工業(yè)水處理技術(shù)[M].化學(xué)工業(yè)出版社，2000.

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